Союзные слова отличаются от союзов тем, что они не только соединяют придаточное предложение с главным, но и являются членами придаточного предложения.

I know the man who translated this book.

Я знаю человека, который перевёл эту книгу. (Who связывает главное предложение с придаточным и является подлежащим придаточного предложения.)

I don’t know where he is.

Я не знаю, где он. (Союзное слово where связывает главное предложение с придаточным и является в придаточном предложении обстоятельством места.)